12.3 • Quelques réactions des polyols
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➤ Oxydation ménagée
Certains oxydants, comme le dioxyde de manganèse (MnO 2 ) dans un
solvant polaire, l’oxyde de chrome dans la pyridine (CrO 3 /pyridine —
réactif de Sarrett), permettent d’arrêter la réaction à la formation de
l’aldéhyde lors de l’oxydation d’un alcool primaire :
Remarquons que ces oxydants ne coupent pas les doubles liaisons
carbone-carbone.
➤ Déshydrogénation catalytique
En présence de cuivre, les alcools primaires et secondaires sont
respectivement déshydrogénés en aldéhyde et en cétone à haute
température (~ 250 °C) :
12.3 QUELQUES RÉACTIONS DES POLYOLS
Ces composés sont présents dans différents composés naturels. Les
plus importants sont ceux qui portent des groupements hydroxyles sur
des carbones adjacents du type CH 2 OH−(CHOH) n −CH 2 OH (pour
n = 0 on a l’éthane-1,2-diol ou éthylène glycol, pour n = 1 le
propane-1,2,3-triol ou glycérol) . Ces polyols se trouvent également
sous forme cycliques dans les cyclitols. Enfin, ils peuvent être associés à d’autres fonctions comme dans les glucides
Sur le plan des propriétés chimiques beaucoup de réactions observées avec les
alcools se retrouvent dans le cas des polyols. Par exemple, la formation d’esters est
totalement équivalente à ce que nous avons vu pour les monoalcools :
Quelques réactions cependant sont propres aux polyols.
CH 2 CH 2 OH
CH
H 2 C
H 2 C CH CH 2 C
O
H
oxydant
R CH 2 OH
R C
H
O
CH
R
R'
OH
R C
R'
O
Cu, ∆ ∆
Cu, ∆ ∆
+ H 2
+ H 2
Les polyols sont des composés qui portent plusieurs groupements
hydroxyles.
OH
OH
OH +
R C
X
O
3
OCOR
OCOR
OCOR + 3 HX
(X= halogène, hydroxyle, acyle)