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Chapitre 12 • Alcools et dérivés
12.2 LES ALCOOLS
a) Propriétés physiques et spectroscopiques
La formation de liaisons hydrogène intermoléculaires implique
qu’aucun alcool n’est gazeux à température ambiante (fig. 12.1).
Figure 12.1 Liaisons hydrogène intermoléculaires des alcools.
• En spectroscopie infrarouge, la vibration de valence apparaît vers 3 600 cm –1 aux
faibles concentrations et vers 3 300 cm –1 aux fortes concentrations en alcool, en
raison des liaisons hydrogène qui provoquent une diminution significative de
l’énergie du système.
• En RMN, le proton porté par le groupement hydroxyle résonne entre 2 et
10 ppm en fonction de la nature de l’alcool et de sa concentration.
b) Schéma général des propriétés chimiques
c) Réactions mettant en jeu la liaison O− − −
−H
Propriétés acido-basiques
Les alcools en raison de la polarisation de la liaison OH sont des
acides très faibles :
Le pKa des alcools primaires est du même ordre que celui de l’eau
(15,7) et plus élevé pour les alcools secondaires et tertiaires (entre 18
et 20). Ces acidités, liées entre autre à la stabilité des anions formés
lors de la déprotonation (chapitre 3), montrent que les alcools ont
une acidité égale ou inférieure à celle de l’eau.
R
O H
R
O H
R
O
H
R
O
H
R
O
H
δ δ
δ δ
δ
δ
δ δ
δ
δ
D’une manière générale, deux ruptures sont possibles sur les
alcools : la première implique une coupure de la liaison O−H et la
seconde une coupure de la liaison C−O.
ROH
RO + H