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Chapitre 11 • Organométalliques
11.3 LES ORGANOLITHIENS
Ils se préparent de la même manière que les magnésiens, par réaction
d’un dérivé halogéné sur le lithium métallique.
Les organolithiens conduisent aux mêmes réactions que les organomagnésiens, ils seront plus réactifs et donneront beaucoup moins
de réactions secondaires. Ils permettent la synthèse d’alcools
tertiaires très ramifiés comme le montre l’exemple ci-dessous.
Avec les acides carboxyliques, les organolithiens donnent une réaction spécifique qui permet d’obtenir une cétone (réaction de Tegner) :
Le mécanisme de cette réaction est le suivant :
POINTS-CLEFS
➤ Les organométalliques constituent des composés clefs aussi bien pour
l’allongement de chaînes carbonées que pour l’élaboration de composés
fonctionnalisés tels que les alcools, les aldéhydes, les cétones ou encore les
acides carboxyliques dans le cas des organolithiens.
➤ Ces composés sont impliqués dans des réactions d’addition ou de substitution.
➤ Ces composés sont très sensibles à l’eau.
RX + 2 Li
RLi + LiX
C
O
C
H 3 C
H 3 C
C
CH 3
CH 3
H
H
+
CLi
H 3 C
H
H 3 C
C
OLi
C
H 3 C
H 3 C
C
CH 3
CH 3
H
H
C
H
H 3 C
CH 3
H 2 O
C
OH
C
H 3 C
H 3 C
C
CH 3
CH 3
H
H
C
H
H 3 C
CH 3
+ LiOH
2,4-diméthyl-3-(méthyléthyl)-pentan-3-ol
R COOH
1) 2 R' Li
C O
R
R'
+ R'H + 2 LiOH
2) H 2 O
+
+
R'H
R'Li
R C
O
OH
R C
O
OLi
R C
O
R'
+ 2 LiOH
1) 2 R' Li
2) H 2 O
U
S
B