11.2 • Les organomagnésiens (Réactifs de Grignard)
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–OR 2 étant un bon groupe partant, il y a élimination de R 2 OMgX et
formation d’une cétone qui, en raison de sa plus grande réactivité
réagira aussitôt avec l’organomagnésien de départ pour donner, après
hydrolyse, un alcool tertiaire.
Addition sur les chlorures d’acides
Cette réaction est tout à fait analogue à celle des esters. Elle conduit
également à un alcool tertiaire selon le schéma :
Addition sur le groupe nitrile
Les organomagnésiens réagissent sur les nitriles pour mener à des sels
d’imines qui, par hydrolyse, conduisent à des imines :
À l’exception du cas où elle est substituée par un groupement
aryle, l’imine est thermodynamiquement instable et conduit à une
cétone ; cette réaction sera vue plus en détail au chapitre 13 :
C
R 1
R
O
R Mg X +
C
R 1
R
OMgX
R
C
R 1
R
OH
R
H 2 O
+ MgXOH
R 2 OMgX
H 2 O
R 2 OH + MgXOH
C
R 1
R
O + ClMgX
C
R 1
R
O + RMgX
R 1 C
X
O
R Mg X +
C
R 1
R
OMgX
R
C
R 1
R
OH
R
H 2 O
+ MgXOH
R MgX +
H 2 O
R 1 C N
C
R 1
R
N MgX
C
R 1
R
N H MgXOH
+
C
R
R 1
N H
H 3 O
C
R
R 1
O + NH 4