9.4 • Propriétés chimiques propres aux alcynes vrais
145
TABLEAU 9.1 ACTION DES SELS MÉTALLIQUES SUR LES ALCYNES VRAIS.
c) Applications
Les alcynures en raison de leur doublet, ont un caractère nucléophile
et réagissent comme tels. Les sels d’argent et de cuivre donnant des
précipités, on utilise en général les alcynures de sodium ou de magnésium. Ils peuvent, en particulier, réagir sur les dérivés halogénés
(réaction SN1 ou SN2) et s’additionner sur les groupements carbonyles des aldéhydes ou des cétones.
• Substitution nucléophile : ce sont des méthodes de synthèses d’alcynes substitués.
• Addition nucléophile sur les dérivés carbonylés :
Chlorure
cuivreux
ammoniacal
Nitrate
d’argent
ammoniacal
Amidure
de sodium
Réactif
de Grignard
δ δ
précipité jaune ou rouge
R C C H + Cu(NH 3 ) 2 , Cl
R C C Cu +
+ NH 3
NH 4 Cl
δ δ
δ δ
précipité blanc
R C C H +
R C C Ag + NH 4 ,NO 3
Ag(NH 3 ) 2 ,NO 3
δ δ
δ δ
R C C H +
R C C
+ NH 3
Na NH 2
Na
δ
δ
R C C H +
R C C MgX
R’ MgX
R'H
R C C MgX
,
R C C R'
R C C
+
Na + R' X
NaX
δ δ
R C C R'
R C C MgX
+
+ R' X
MgX 2
δ δ
SN
SN
R C C M +
C O
R 1
R 2
δ δ
δ
δ
R C C C O
R 1
R 2
M
R C C C O
R 1
R 2
H + M OH
alcool acétylénique
H 2 O