144
Chapitre 9 • Alcynes
Dans ce cas encore, l’addition d’eau se fait selon la règle de
Markovnikov.
e) Oxydation
L’oxydation des alcynes en présence de permanganate de potassium
concentré conduit à la formation de deux acides carboxyliques.
L’oxydation en présence d’ozone (O 3 ) conduit au même résultat.
9.4 PROPRIÉTÉS CHIMIQUES PROPRES AUX ALCYNES VRAIS
a) Généralités
Un alcyne vrai est, comme nous l’avons mentionné au début de ce
chapitre, un alcyne ayant un hydrogène lié à l’un des carbones
hybridés sp. Cet hydrogène est légèrement acide (pKa ≈ 25).
Le doublet de l’alcynure est sur une orbitale sp donc relativement
proche du noyau, d’où la stabilisation de la charge négative. Toutes
les propriétés propres aux alcynes vrais reposent sur ce résultat.
b) Action des dérivés métalliques
En raison du caractère acide de l’hydrogène porté par les carbones sp,
les alcynes vrais pourront réagir sur les dérivés métalliques très basiques. Quelques exemples sont donnés sur le tableau 9.1.
Hg
2
R C C R'
R C C R'
Hg
R C C R'
Hg
O
H
H
Hg
2
H O H
R C C R'
Hg
O H
H
R C C R'
H
O H
R CH 2 C R'
O
composé carbonylé
énol
tautomérie
céto-énolique
R C C R'
KMnO 4 concentré R C OH
O
R'
C
HO
O
+
R C C H
R C C + H
ion alcynure