Chapitre 8 • Complexation. Solubilité des composés ioniques
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questions b, c et d, I est imposée par le sel soluble. Dans les trois cas, le calcul montre que
I = 0,1 mol.L
–1 .
a) Solubilité dans l’eau pure.
Pb(IO 3 ) 2 (s)
Pb 2+ (aq) + 2 IO 3
– (aq)
K s = 4 s
3
⇒
Application numérique : pK s = 12,58
⇒
b) Solubilité en présence de NaNO 3 à c = 0,1 mol.L –1 .
Pas d’ion commun, seulement une augmentation de la force ionique par rapport à l’eau pure ⇒
formule ci-dessus inchangée, mais changement de la valeur de pK s .
Application numérique : pK s = 11,9
⇒
Remarque. s′ > s : l’augmentation de la solubilité quand I croît est imputée à l’effet d’écran que
produit l’atmosphère ionique au rapprochement des ions, rapprochement nécessaire à la
précipitation (sens 2). Cette dernière est moins probable à la force ionique de 0,1 mol.L
–1 qu’à
dilution infinie (I = 0).
c) Effet dû à l’ion commun aux deux sels : Pb 2+
Pb(NO 3 ) 2 (s)
Pb 2+ (aq) + 2 NO 3
– (aq)
c
2c
Pb(IO 3 ) 2 (s)
Pb 2+ (aq) + 2 IO 3
– (aq)
s 1
2s 1
Donc :
L’effet d’ion commun fait rétrograder la solubilité, par conséquent : s 1 < s′, soit
s 1 < 6,8.10 –5 mol.L –1 . Or, c = 3,5.10 –2 mol.L –1 ; donc s 1 << c, et : c + s 1 ≈ c.
K s = [Pb 2+ ][IO 3
– ] 2 = c × (2s 1 ) 2 = 4 c × s 1
2
ions
Pb 2+
IO 3
–
NO 3
–
concentrations
c + s 1
2s 1
2c
1
2
s =
K s
4
1 3
=
10
−pK s
4
1 3
)
1/3
)
1/3
( (
s ≈ 4.10
–5 mol.L
–1
s′ ≈ 6,8.10 –5 mol.L –1
H 2 O
s 1 =
K s
4c
1 2
=
10
−pK s
4c
1 2
)
1/2
(
)
1/2
(