ANNEXE 2 – LA RELAXATION STRUCTURALE ET LA TRANSITION VITREUSE 321
de 1 (Fig. A2.1). Ce phénomène est encore plus marqué lorsqu’on observe
les variations de l’enthalpie. La figure A2.2 montre schématiquement, au
cours du chauffage et du refroidissement effectués à la même vitesse,
dans le domaine de transition, les variations de la chaleur massique C p
qui est la dérivée de l’enthalpie par rapport à la température, à pression
constante.
FIG. A2.1. Changement de volume au cours de la transition vitreuse. 1 – – Réchauffage plus
rapide que le refroidissement ; 2 - - - Réchauffage à même vitesse que le refroidissement ; 3 —
Réchauffage plus lent que le refroidissement.
1. Température fictive
Au point de vue thermodynamique, un verre est un système hors équilibre par rapport au liquide surfondu. Dans le cas d’un tel système, il
est courant d’introduire un paramètre p supplémentaire pour caractériser l’écart à l’équilibre [2]. On l’appelle « paramètre d’ordre ». À la pression
de 1 (Fig. A2.1). Ce phénomène est encore plus marqué lorsqu’on observe
les variations de l’enthalpie. La figure A2.2 montre schématiquement, au
cours du chauffage et du refroidissement effectués à la même vitesse,
dans le domaine de transition, les variations de la chaleur massique C p
qui est la dérivée de l’enthalpie par rapport à la température, à pression
constante.
FIG. A2.1. Changement de volume au cours de la transition vitreuse. 1 – – Réchauffage plus
rapide que le refroidissement ; 2 - - - Réchauffage à même vitesse que le refroidissement ; 3 —
Réchauffage plus lent que le refroidissement.
1. Température fictive
Au point de vue thermodynamique, un verre est un système hors équilibre par rapport au liquide surfondu. Dans le cas d’un tel système, il
est courant d’introduire un paramètre p supplémentaire pour caractériser l’écart à l’équilibre [2]. On l’appelle « paramètre d’ordre ». À la pression