CHAPITRE 4 – PROPRIÉTÉS THERMIQUES
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selon le gaz, l’énergie d’activation ΔH varie. D’après la théorie d’Anderson
et Stuart [144], on peut assimiler ΔH à l’énergie de déformation du réseau
qu’implique le changement de site de la molécule de gaz. Suivant ce
modèle, ΔH devrait être proportionnelle au carré de la différence entre le
diamètre de la molécule et le diamètre de l’« orifice » par où la molécule
doit passer pour aller d’un interstice à l’autre. La figure 4.29 montre,
dans le cas de la silice, que
est en effet une fonction linéaire du diamètre moléculaire du gaz. On voit en outre (Fig. 4.29) que ΔH s’annule
pour un diamètre moléculaire de 0,1 nm environ ce qui, selon le modèle,
devrait correspondre au diamètre de l’« orifice ». Cette valeur ne paraît pas
irréaliste.
Lorsque des sites interstitiels du réseau sont occupés par des ions
modificateurs, la perméabilité à un gaz donné décroît. La figure 4.30
montre l’influence de la teneur en oxydes alcalins sur la perméabilité à
l’hélium de verres de silicate [169]. On voit que, si l’on fait exception du
lithium, la nature de l’alcalin n’intervient pas et seule compte sa concentration. Il est possible que, pour la perméabilité, le facteur important soit
la variation de la distance moyenne de saut, qui résulte de l’occupation
partielle des sites interstitiels par les alcalins.
Fig. 4.28. Influence de la température sur la perméabilité à divers gaz de la silice vitreuse ;
d’après [169].
ΔH
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selon le gaz, l’énergie d’activation ΔH varie. D’après la théorie d’Anderson
et Stuart [144], on peut assimiler ΔH à l’énergie de déformation du réseau
qu’implique le changement de site de la molécule de gaz. Suivant ce
modèle, ΔH devrait être proportionnelle au carré de la différence entre le
diamètre de la molécule et le diamètre de l’« orifice » par où la molécule
doit passer pour aller d’un interstice à l’autre. La figure 4.29 montre,
dans le cas de la silice, que
est en effet une fonction linéaire du diamètre moléculaire du gaz. On voit en outre (Fig. 4.29) que ΔH s’annule
pour un diamètre moléculaire de 0,1 nm environ ce qui, selon le modèle,
devrait correspondre au diamètre de l’« orifice ». Cette valeur ne paraît pas
irréaliste.
Lorsque des sites interstitiels du réseau sont occupés par des ions
modificateurs, la perméabilité à un gaz donné décroît. La figure 4.30
montre l’influence de la teneur en oxydes alcalins sur la perméabilité à
l’hélium de verres de silicate [169]. On voit que, si l’on fait exception du
lithium, la nature de l’alcalin n’intervient pas et seule compte sa concentration. Il est possible que, pour la perméabilité, le facteur important soit
la variation de la distance moyenne de saut, qui résulte de l’occupation
partielle des sites interstitiels par les alcalins.
Fig. 4.28. Influence de la température sur la perméabilité à divers gaz de la silice vitreuse ;
d’après [169].
ΔH