Méthodes de cyclisation
79
Ce diène macrocyclique 3, une fois formé, peut subir des réactions de
métathèse intramoléculaire (101, 102). Du fait de la grande taille du macrocycle, des torsions peuvent se produire avant la réaction de métathèse
(Fig. 3.67).
Q=P
Figure 3.67
subi une torsion de 1800 (101, 102).
Réaction de métathèse intramoléculaire d’un diène macrocyclique ayant
Suivant le degré de torsion (1800, 3600, 5400) subi par la molécule 3
(Fig. 3.68) les composés obtenus après métathèse sont respectivement : la
bande de Mobius 4, le caténane 5, le nectinodane 6.
O. 1 u u u
111
2
1
360’
E
5
L -
Ill
Figure 3.68
à la métathèse : bande de Mobius (4), caténane (51, nectinodane (6).
Types de composés obtenus suivant le degré de torsion du cycle 3 soumis
La réaction de métathèse a été réalisée à partir de cyclododécène, dans le
n-pentane, en présence d’un catalyseur WCl6-EtAICI2-EtOH (1 02). La présence d’oligomères à 24, 36, 48, 60, 72 et jusqu’à 168 atomes de carbone a
été mise en évidence.
L’étude de la fraction des oligomères les plus lourds, en spectrométrie de
masse jusqu’à 3700, a permis de conclure à la formation de caténanes C72 +
C72, C71 + C84 et (2x4 + Cg4.
3.4 AUTO-ASSEMBLAGE D’UNITÉS RIGIDES
Cet auto-assemblage peut avoir lieu grâce à la combinaison de plusieurs
facteurs : rigidité des éléments, stéréochimie de la réaction et repliement des
conformations.