80
Synthèse des macrocycles
3.4.1 Synthèse de porphyrines
Des composés de ce type avaient été obtenus pour la première fois par H.
Fischer (103).
La synthèse des porphyrines a fait l’objet de très nombreux travaux, et
nous ne donnerons ici qu’un aperçu très sommaire sur cette question, de
nombreux ouvrages et revues ayant été consacrés à cette classe de composés.
a) Condensation tétrapyrrolique
Treibs et Haberle ont examiné les voies d’accès au cycle porphyrine à
partir de pyrroles (1 04).
La réaction d u pyrrole avec l’acide formique (Fig. 3.69) ne donne des
résultats satisfaisants qu’avec les 0, B’-dialkylpyrroles ou les carboxy-alkylpyrroles (voie I).
La synthèse de la porphine à partir de pyrrole non substitué est réalisée
par action de l’aldéhyde, suivie d’oxydation (voie II).
0 HC02H
NH
O2
voie I
H C H O l
voie II
4 Porphine
Figure 3.69
que (104).
Obtention de la porphine par deux types de condensation tétrapyrroliTableau 3.2 Rendement en porphyrine obtenue a partir de pyrroles et d’aldéhydes
Pyrrole
Pyrrole
<<
<<
<<
<(
<<
<<
Diméthyl-3, 4 pyrrole
Diméthyl-3, 4 pyrrole
Diphényl-3, 4 pyrrole
Aldéhyde
Formaldéhyde
n-Butyraldéhyde
n-Laurylaldéhyde
Benzaldéhyde
p-Chlorobenzaldéhyde
p- Méthoxybenzaldéhyde
p-Nitrobenzaldéhyde
Benzaldéhyde
Formaldéhyde
Formaldéhyde
Rdt en
porphyrine YO
< 1
5,5
3
23,5
19,5
22,5
7
3
7 7 3
20
~
~
(D’après A. Treibs et coll., Ann. Chem. 718, 183, 1968.)