Méthodes de cyclisation
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de laboratoires qui portent depuis vingt ans leurs efforts vers l’obtention de
complexants de ce type. Plus récemment une sophistication nouvelle a été
introduite par la réalisation d’édifices plus complexes (Fig. 3.59a) dans
lesquels le métal complexé sert de point d’ancrage à des petites molécules
( 0 2 , CO, etc.) afin de les activer (94,95).
Le pont R dans ces ligands bicycliques permet la formation d’une cavité
dont il détermine la taille et la forme. Cette cavité est proche d’une des
positions de coordination du métal; elle est bien visible dans la représentation 2. En outre, ce pont sert à protéger et à isoler de l’extérieur ce site de
coordination du métal afin de le laisser disponible pour fixer un substrat; le
nom de (( dry cave )) a été suggéré par Busch pour ce type de complexe (96).
Un complexe du nickel de ce type a été préparé à partir d’un autre
complexe tétracoordiné (Fig. 3.59b).
Ce complexe du nickel (II) a servi de produit de départ pour la préparation
d’un complexe du cobalt (II) (Fig. 3.60), plus intéressant du point de vue
bioinorganique (95a).
HCllg1,Zn
CH3CN
I Zn Cl&
L,Co(Ul
Figure 3.60 Transformation d’un complexe de Ni(I1) en complexe de Co(I1). La
structure de ce dernier est donnée dans la figure 3.61 (95a).
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de laboratoires qui portent depuis vingt ans leurs efforts vers l’obtention de
complexants de ce type. Plus récemment une sophistication nouvelle a été
introduite par la réalisation d’édifices plus complexes (Fig. 3.59a) dans
lesquels le métal complexé sert de point d’ancrage à des petites molécules
( 0 2 , CO, etc.) afin de les activer (94,95).
Le pont R dans ces ligands bicycliques permet la formation d’une cavité
dont il détermine la taille et la forme. Cette cavité est proche d’une des
positions de coordination du métal; elle est bien visible dans la représentation 2. En outre, ce pont sert à protéger et à isoler de l’extérieur ce site de
coordination du métal afin de le laisser disponible pour fixer un substrat; le
nom de (( dry cave )) a été suggéré par Busch pour ce type de complexe (96).
Un complexe du nickel de ce type a été préparé à partir d’un autre
complexe tétracoordiné (Fig. 3.59b).
Ce complexe du nickel (II) a servi de produit de départ pour la préparation
d’un complexe du cobalt (II) (Fig. 3.60), plus intéressant du point de vue
bioinorganique (95a).
HCllg1,Zn
CH3CN
I Zn Cl&
L,Co(Ul
Figure 3.60 Transformation d’un complexe de Ni(I1) en complexe de Co(I1). La
structure de ce dernier est donnée dans la figure 3.61 (95a).