Méthodes de cyclisation
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Effet de la taille relative du cation et de la Cavite'. En l'absence de cation
métallique, la réaction d'une diacétyl-2,6 pyridine avec la dioxa-3,6 octanediamine- I ,8 donne uniquement des oligomères.
En présence de divers cations (Mg'+, Mn*+, FeZ+, etc.) la condensation est
du type (1 + I ) et la formation du macrocycle a lieu avec un bon rendement
(Fig. 3.51). La cavité du cycle à 15 atomes est assez grande pour loger ces
différents cations de petite taille (87).
Figure 3.51
1 :I :1) (87).
Condensation [ 1 + 11 en présence de Mg2' (proportion des réactifs
En présence de Ba2+, PbZ+, Ag+, la condensation est du type (2 + 2) et
conduit au cycle à 30 atomes (composé 4, Fig. 3.52).
( O " '
to
+
NH2
\
4 , BaZ+
2
H2N 1
-
+
O>
H2N O 1
3
Figure 3.52 Condensation [2+2] en présence de BaZ+ (86a).