Méthodes de cyclisation
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Le complexe 3 peut être démétallé en milieu anhydre (acide chlorhydrique
dans l'éthanol absolu); le ligand libre ainsi obtenu permet la formation de
nombreux complexes [Fe", Ru"].
Notons enfin que les substituants R peuvent être des groupes potentiellement utilisables pour des constructions ultérieures.
b) Orientation des condensations (I + I ) ou (2 + 2) entre une diamine
et un composé dicarbonylé
Afin d'étudier les mécanismes de formation des bases de Schiff et isoler
des intermédiaires de réaction, Nelson et coll. ont effectué l'étude très
détaillée d'une série homogène. Un premier aspect envisagé est l'orientation
des condensations (Fig. 3.48).
L'orientation vers les produits résultant de la condensation, soit d'une
molécule de diamine avec une molécule de composé dicarbonylé (1 + I), soit
de deux molécules de chacun des composants (2 + 2), dépend de la nature
n
n
NH2 NH2
i i i i
+
2
1"
c- c
c -
c
I I M I I
I l I I -
N N
e
4
A
l
5
Figure 3.48 Condensation d'une molécule de diamine et d'une molécule de composé
dicarbonylé : produits macrocycliques formés selon les proportions relatives de 1 et
2, la nature de ces réactifs (longueur de la chaîne) et le type de cation utilisé (86).