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Synthèse des macrocycles
suffisant pour réagir avec les halogènures d’alkyle (Fig. 3.46); l’addition d’un
composé dibromé permet l’obtention d’un complexe macrocyclique.
4
CH3
CH3
12
Figure 3.46 Réactions de S-alkylation de fonctions thiolate complexées (84c).
Un aperçu des multiples possibilités de réactions de cyclisation conduites
en présence d’un cation métallique est donné dans l’étude suivante (85). En
présence d’un métal divalent, Ni2+, Cu2+, Co2+, une o-phénylènediamine
(Fig. 3.47) se condense avec des composés dicarbonylés pour donner, suivant
les proportions relatives des deux réactifs, soit le complexe macrocyclique 3,
soit le complexe ouvert 4. Ce dernier peut conduire, par traitement avec la
diamine appropriée, aux macrocycles 3 ou 5. Traité par un large excès
d’éthylènediamine, le composé 4 subit une réaction de transamination pour
donner le macrocycle 6. Toutes les réactions décrites ci-dessus se font avec
des rendements appréciables.
3
R = - N = N G ,
N
Figure 3.47 Diverses possibilités synthétiques à partir des composés I et 2 (85).