Méthodes de cyclisation
53
et naphto-furannes et sur des polyméthylène-2,3 benzo- et naphto-pyrannes
(70). Les rendements en composés macrocycliques (2, 4, 6, 8 ) sont en général
assez bons (50-70 Yo).
Des céto-imides et céto-lactames (Fig. 3.24) macrocycliques ont été préparés
par oxydation des énamines-lactames, 2, et des N-acétyl-énamines, 4, par
l'ozone ou l'acide m-chloroperbenzoïque (7 1).
' H 2 c m C O û C 2 H ~ R N H ~ / H @ , A * IH2Cln Qo I
2 R
I
n = 4 - 6 , l O
0,- (H2Cln
W
N O
k
R = e , H 3 C a Rdt 25-75'/0 3
n = 4-6,IO
I H & a [O3 iHzC*
I
w 1
COCH3
COCH3
4
5
n - 4-6,lO
R d t : 3 0 - 4 0 %
Figure 3.24
oxydation d'énamino-lactames (2) et de N-acétyl-énamines (4) (7 1).
Synthèse de céto-imides (3) et de céto-lactames (5) macrocycliques par
La rupture de deux liaisons C
macrocycliques (72). Ce procédé
la cyclopropanation des tétrakis
= C a conduit à la synthèse de tétracétones
très élégant est décrit dans la figure 3.25 :
(triméthylsily1oxy)-cycloalcadiènes, 1, (73)
Me3Si O
,OSi Me3
\
X
X
3
n = 7.8.10.12
Figure 3.25
C = C (72).
Synthèse de tétracétones macrocycliques par rupture de deux liaisons