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Synthèse des macrocycles
a
b
C
dans MeOH/DME. Les lactones 4u et 9 ont conduit respectivement à
I’hexadecanolide- 16 (dihydroambrettolide) 6u (après hydrogénation) et au
pentadécanolide- I5 (exaltolide) Zû, avec des rendements globaux respectifs
de 42 et 36%.
( 2 )
( 3 )
( 4 )
( 5 )
(6)
(7)
( 8 )
( 9 )
(10)
86
97
89
82
93
61
98
90
90
80
98
79
79
93
76
-
-
-
-
Le tableau 3.1 donne les rendements de tous les produits intermédiaires
isolés au cours des synthèses des lactones macrocycliques. On peut noter que
les réactions de passage aux macrocycles (étapes 3 + 4 et 8 -+ 9) se font
avec de bons rendements.
Un autre électroattracteur très efficace est le groupe nitro (E = NOz, voir
Fig. 3.21); grâce à ce groupement, certains des macrocycles cités plus haut
ont été obtenus avec des rendements encore supérieurs (69b).
Des céto-lactones (Fig. 3.23) macrocycliques ont été obtenues par rupture
de liaison C = C en faisant agir divers agents oxydants (anhydride chromique, ozone, acide m-chloroperbenzoïque) sur des polyméthylène-2,3 benzo5 R’ ; R2z H
7 R ~ - R Z = - C H = CH -CH= CH -
n = 4-6.10
6
8
Figure 3.23 Synthèse de céto-lactones macrocycliques par rupture d’une liaison
C = C de polyméthylène-2,3 benzo- et naphto-furannes (composés I et 3) et de
polyméthylène-2,3 benzo- et naphto-pyrannes (composés 5 et 7) (70).