Méthodes de cyclisation
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cycliques se fait selon le schéma donné dans la figure 3.21, dans lequel E est
un groupe électronégatif.
Figure 3.21
composé bicyclique intermédiaire.
Synthèse de lactones macrocycliques par rupture d’une liaison C-C d’un
Les exemples ci-dessous illustrent la méthode (69).
Les énolates de sodium des phénylsulfonyl-2 cétones (la-d) (Fig. 3.22) sont
alkylés par le cis-acétoxy-4 chloro- 1 butène-2, dans le diméthoxy-éthane ;
l’hydrolyse acide des acétates, 2, a donné les dérivés (cis-hydroxy-4 butényl-2)-2, 3, avec un bon rendement. Le dérivé hydroxy-3 propylé, 8, a été
obtenu par addition de Michael de la céto-sulfone (I-a) sur l’acroléine et
réduction du groupe aldéhyde par NaBH4. Les deux dérivés de la cyclodécanone, 3a et 8, traités par NaH dans le benzène, ont donné respectivement les
lactones, 4u et 9 avec un rendement élevé. Le groupe sulfone a été éliminé
par un grand excès d’amalgame de sodium et de phosphate acide de sodium
6
5
S02Ph
4
10
S02Ph
9
Figure 3.22
phénylsulfonylcétones (69).
Synthese du dihydroambrettolide 6a et de I’exaltolide 10 à partir de