Méthodes de cyclisation
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b) EXO-SUPPO~~
La réaction de cyclisation peut utiliser un centre ou groupe temporaire,
ionique ou moléculaire, servant de support sur lequel le macrocycle est mis
en place, et qui est éliminé ultérieurement.
Les cations métalliques sont, de loin, les supports les plus anciens et les
plus répandus. Le processus peut avoir lieu en une seule étape où assemblage
et connexion des éléments se font en même temps autour de l’ion (Fig. 3.10a),
ou en plusieurs étapes, lorsque la mise en place d’un type d’élément est suivie
du pontage par un autre (Fig. 3.10b).
Figure 3.10 Cyclisations autour d’un cation métallique (support externe).
Les dérivés de métalloïdes (Si, Sn, B) ont été utilisés comme moules
chimiques H servant à la fois de support pour la mise en place des chaînes,
et de sites de réaction pour les cyclisations ultérieures sur ces chaînes ainsi
maintenues (Fig. 3.1 1).
--\>
n
¢...: -
Figure 3.11 Schéma de cyclisation avec support externe : le support---- est appelé
externe car il est éliminé en fin de synthèse et n’est pas incorporé dans le produit final.
Certains atomes ou groupes moléculaires peuvent servir aussi de supports
temporaires. I1 en est ainsi du soufre qui, après avoir permis de réaliser la
cyclisation est ensuite éliminé (Fig. 3.12).
Figure 3.12 Utilisation du soufre comme support externe.
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b) EXO-SUPPO~~
La réaction de cyclisation peut utiliser un centre ou groupe temporaire,
ionique ou moléculaire, servant de support sur lequel le macrocycle est mis
en place, et qui est éliminé ultérieurement.
Les cations métalliques sont, de loin, les supports les plus anciens et les
plus répandus. Le processus peut avoir lieu en une seule étape où assemblage
et connexion des éléments se font en même temps autour de l’ion (Fig. 3.10a),
ou en plusieurs étapes, lorsque la mise en place d’un type d’élément est suivie
du pontage par un autre (Fig. 3.10b).
Figure 3.10 Cyclisations autour d’un cation métallique (support externe).
Les dérivés de métalloïdes (Si, Sn, B) ont été utilisés comme moules
chimiques H servant à la fois de support pour la mise en place des chaînes,
et de sites de réaction pour les cyclisations ultérieures sur ces chaînes ainsi
maintenues (Fig. 3.1 1).
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Figure 3.11 Schéma de cyclisation avec support externe : le support---- est appelé
externe car il est éliminé en fin de synthèse et n’est pas incorporé dans le produit final.
Certains atomes ou groupes moléculaires peuvent servir aussi de supports
temporaires. I1 en est ainsi du soufre qui, après avoir permis de réaliser la
cyclisation est ensuite éliminé (Fig. 3.12).
Figure 3.12 Utilisation du soufre comme support externe.