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Synthèse des macrocycles
3.3. CYCLISATION SUR SUPPORT
3.3.1. Principe
Un grand nombre de méthodes de cyclisation reposent sur l’emploi d’un
support temporaire ou permanent, et sur des réactions particulières dépendant de la nature des groupes réactifs entre lesquels se fait la liaison de
fermeture. La cyclisation peut avoir lieu sur support interne (endo-support)
ou sur support externe (exo-support).
a) Endo-support
Lorsque la formation d’un macrocycle s’appuie sur un cycle plus petit qui
subit ensuite une extension incluant toutes les unités préexistantes dans la
molécule, on peut parler d’utilisation d’un support interne. La réaction
d’insertion d’une branche latérale dans le cycle en est un exemple (Fig. 3.8a).
De même, la réaction G ZIP B repose sur une expansion par glissement le
long d’une chaîne latérale (Fig. 3.8b).
Figure 3.8 Extension de cycle au moyen d’un support interne (a) ou de supports
internes successifs (b).
Une autre approche est la formation initiale d’un système bicyclique
comportant une liaison sécable, dont la coupure ultérieure donne un
macrocycle (Fig. 3.9). Des jonctions de cycle C - N, N - N, C - C et
C = C ont été utilisées à cette fin.
Figure 3.9 Formation d’un grand cycle par coupure d’une liaison d’un système
bicyclique.
Synthèse des macrocycles
3.3. CYCLISATION SUR SUPPORT
3.3.1. Principe
Un grand nombre de méthodes de cyclisation reposent sur l’emploi d’un
support temporaire ou permanent, et sur des réactions particulières dépendant de la nature des groupes réactifs entre lesquels se fait la liaison de
fermeture. La cyclisation peut avoir lieu sur support interne (endo-support)
ou sur support externe (exo-support).
a) Endo-support
Lorsque la formation d’un macrocycle s’appuie sur un cycle plus petit qui
subit ensuite une extension incluant toutes les unités préexistantes dans la
molécule, on peut parler d’utilisation d’un support interne. La réaction
d’insertion d’une branche latérale dans le cycle en est un exemple (Fig. 3.8a).
De même, la réaction G ZIP B repose sur une expansion par glissement le
long d’une chaîne latérale (Fig. 3.8b).
Figure 3.8 Extension de cycle au moyen d’un support interne (a) ou de supports
internes successifs (b).
Une autre approche est la formation initiale d’un système bicyclique
comportant une liaison sécable, dont la coupure ultérieure donne un
macrocycle (Fig. 3.9). Des jonctions de cycle C - N, N - N, C - C et
C = C ont été utilisées à cette fin.
Figure 3.9 Formation d’un grand cycle par coupure d’une liaison d’un système
bicyclique.