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Synthèse des macrocycles
Cependant, malgré le caractère attrayant de cette idée, les résultats obtenus
sont fréquemment médiocres. En fait, les sites se trouvent imparfaitement
isolés, et des réactions entre les sites se produisent.
3.2. DÉPOLYMÉRISATION
Le principe de cette méthode très ancienne (61) est d’obtenir des produits
cyclisés à partir de polymères linéaires selon les mécanismes représentés dans
la figure 3.5.
n
n -
I
Figure 3.5 Formation de cycles à partir d’un polymère linéaire : dépolymérisation.
On peut obtenir ainsi des monomères, des dimères, des trimères.
La méthode a été appliquée principalement à la dépolymérisation de
polyesters provenant de la condensation d’un diacide et d’un diol ou d’un
O- hydroxyacide.
Ainsi les différents polyesters obtenus par condensation de l’acide succinique avec des polyméthylène-diols (HO-(CHl),,,- OH; m = 2-5 et 7-9) ont été
soumis à la dépolymérisation. Les réactions de transestérification intramoIéculaire conduisent à différents produits cycliques qui sont séparés au fur
et à mesure du milieu réactionnel par distillation.
Pratiquement le polymère est chauffé vers 270 OC sous vide (< 1 mmHg)
en présence d’un catalyseur de transestérification (SnC12, 2H20 ; MnCI2,
4H20 ; MgC12-6H20, etc.) (62)). Les produits volatils distillent, sont récupérés,
et analysés. Le distillat est constitué en général d’un mélange de monomère
et de dimère cycliques (Fig. 3.6).
I
O
O
II-II
c-0-O-cFi
-c- O -0-c
1
2
Figure 3.6
ters (61).
Monomère et dimère cycliques obtenus par dépolymérisation de polyes-