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Synthèse des macrocycles
CHzOH
&; - ;
HZ
\O-C-O,
I
O & I I H
- o&--~/ c>Ho&
-
1
2
t i k 3
CHzOAc
I
& a1A; ; I ' & --A
b l K O H
HO,
"'-a'
OR
4
5
6
Figure 2.35 Synthèse de l'acétate de dihydrocortisone à partir de la cortexolone, par
la méthode de relais radicalaire dont le mécanisme est donné dans la figure 2.33 (49).
2.4.4 Association temporaire entre le réactif et le substrat
Dans l'espoir de rendre la fonctionnalisation des chaînes flexibles en
solution plus sélective, des réactions ont été effectuées dans des phases
organisées telles que les micelles et les membranes (5 I). Ces systèmes ne sont
pas suffisamment rigides pour orienter favorablement le substrat et le réactif:
les sélectivités sont donc faibles.
+
7 : X = N M e 3
7 : x = coi
HOZC - 1 CH2 n - CO2H
2 : n:8
3 : n = 1 0
4 n r l
6
5
H q C - ( C H 2 ) x C H 2 I CH21 - C 0 2 H
O
Y
x + y + l = n
6
Figure 2.36 Fonctionnalisation de chaînes flexibles par fixation des deux extrémités
du substrat sur le réactif rigide (52).