Cyclisation
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#H8H17
& "H
H
,O,'
O
H
H
o=c
CO-(CH2), I
C6H/+COh
\CH2-CHî
0 : ~
f a )
I b l
Figure 2.31
d'être fonctionnalisées : cas général (u), n = 2 (b).
Fonctionnalisation à distance dans les stéroïdes. Positions susceptibles
D'après les modèles moléculaires pour n = 2, le groupe carbonyle peut
atteindre les atomes d'hydrogène en 7, 14 et 12, positions qui devraient donc
être fonctionnalisées (Fig. 2.31b). Pour ce composé l'attaque sur C14 est
confirmée (Fig. 2.32) par la formation d'un seul produit stéroïdique insaturé,
l'ester du cholestèn-14 (I 5)ol ( I ) et la formation d'une nouvelle liaison C-C
en C14 mise en évidence par oxydation de l'alcool 2, en cholestèn-8(14)01 3,
par le tétra-acétate de plomb (44). La formation de ces deux produits est en
accord avec le schéma de la figure 2.29.
HO-' &
O'
3*
2
I *
Figure 2.32
excitée. * Ces produits sont obtenus après hydrolyse de l'ester (44).
Fonctionnalisation en C,4 d'un stéroïde par la benzophénone photoUne attaque en C7 est aussi observée. I1 se forme une liaison C-C du type
de 2 avec le carbone C7, le traitement par Pb(0Ac)d conduit après hydrolyse
aux A6- et A7- cholesténols (42).