Cyclisation
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kJQ] représente la vitesse des réactions d’extinction, l’abstraction d’hydrogène rentre dans ce terme. Ce dernier processus devient important dans
certaines conditions: ainsi la durée de vie de l’état triplet est plus faible dans
le cas d’un transfert d’hydrogène intramoléculaire (dérivé de la benzophénone I ) que dans le cas d’un transfert intermoléculaire (mélange de 2 et 3 ) .
Ces différences sont clairement visibles dans les deux courbes de la figure 2.28.
n
‘ f
’ & “2 - ‘ 16 H33
10
O
2
C02Me
3 C16H3jC02 CH3
Intermoiéculaire I 2 +3 I
T= 73 )Is
5
1
1
”
*
O
40
60
t i psl
Figure 2.28 Comparaison des durées de vie de l’état triplet de la benzophénone pour
un transfert d’hydrogène intra- ou inter-moléculaire. [D’après R. Breslow., Chem. Soc.
Rev. 1, 553, 1972 (39)].
La benzophénone, photo-excitée à l’état triplet (Fig. 2.29), peut donc
attaquer les liaisons carbone-hydrogène, en formant un diradical qui conduit
ensuite à une nouvelle liaison carbone-carbone ou à une double liaison.
1
c- c- i c= cOH
O\H
Figure 2.29
l’état triplet (39).
Mécanisme de la fonctionnalisation à distance par la benzophénone à