Cyclisation
21
Fluorescence bleue : Imono
Fluorescence verte : I,,
Figure 2.9 Fluorescence des formes séparées (monomère) et associées (excimère) des
dipyrénylalcanes (27).
Cette superposition des spectres du monomère et de I’excimère permet
d’observer directement la proportion de conformations de type (( cyclisé )) en
fonction de la longueur de la chaîne (27). Suivant la valeur de m, la formation
d’excimère est facilitée ou inhibée. Dans la figure 2.10 on voit que I E ~ / I w , ~ ~
a une valeur maximale pour m = 3, (règle d’Hirayama), passe par un
minimum pour m = 7, 8 et croît à nouveau pour atteindre un second
maximum pour m = 13.
Figure 2.10 Variation de I,,/I,,,,
pour des dipyrénylaicanes Py-(CH2),- Py en
fonction de m (27).
La fluorescence la plus forte est obtenue pour m égal à 3, ce qui équivaut
à la formation virtuelle d’un cycle à six chaînons. (Fig. 2.11).
Figure 2.11 Cycle a virtuel )) à six atomes du dipyrénylpropane.