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Complexes macrocycliques. Cryptates
i) Cas des cations onium
Les polyéthers macrocycliques du type [ 18-0-61 forment des complexes
avec NH4’ et les sels d’ammonium primaires R-NHj+ (275-278). Avec
R-NH3+, la partie chargée est fixée par le ligand,le groupe R étant situé
au-dessus du macrocycle; le mode de liaison repose sur les interactions
électrostatiques N-HC.-O (Fig. 3.120).
r i
l a I
I b l
Figure 3.120
type [IS-0-61 avec les sels d’ammonium primaires RNH,’ (275-278).
Interactions électrostatiques dans les complexes des macrocycles de
Dans les complexes formés par les sels RNH3+ avec les macrocycles
[ 18-0-61 substitués par des groupes latéraux, les résidus R sont vraisemblablement localisés entre les groupes X (Fig. 3.120~) avec lesquels ils peuvent
établir des interactions (270).
Les structures aux rayons X montrent que l’ion ammonium est situé
au-dessus du plan moyen des atomes d’oxygène du macrocycle (Fig. 3.121).
Cet écart est de 1 A avec NH4+ (278a) et de 0,84 A avec CH3NH3’ (278b).
( a l
Figure 3.121 Structures des complexes de la couronne [18-0-61 avec le bromure
d’ammonium (a) et le perchlorate de méthylammonium (b). [D’apres O. Nagano et
coll., Bull. Chem. Soc. Japan, 51, 790, 1978 (278a) et K.N. Trueblood et coll., J. Am.
Chem. Soc. 104, 1355, 1982, (278b)l.
Complexes macrocycliques. Cryptates
i) Cas des cations onium
Les polyéthers macrocycliques du type [ 18-0-61 forment des complexes
avec NH4’ et les sels d’ammonium primaires R-NHj+ (275-278). Avec
R-NH3+, la partie chargée est fixée par le ligand,le groupe R étant situé
au-dessus du macrocycle; le mode de liaison repose sur les interactions
électrostatiques N-HC.-O (Fig. 3.120).
r i
l a I
I b l
Figure 3.120
type [IS-0-61 avec les sels d’ammonium primaires RNH,’ (275-278).
Interactions électrostatiques dans les complexes des macrocycles de
Dans les complexes formés par les sels RNH3+ avec les macrocycles
[ 18-0-61 substitués par des groupes latéraux, les résidus R sont vraisemblablement localisés entre les groupes X (Fig. 3.120~) avec lesquels ils peuvent
établir des interactions (270).
Les structures aux rayons X montrent que l’ion ammonium est situé
au-dessus du plan moyen des atomes d’oxygène du macrocycle (Fig. 3.121).
Cet écart est de 1 A avec NH4+ (278a) et de 0,84 A avec CH3NH3’ (278b).
( a l
Figure 3.121 Structures des complexes de la couronne [18-0-61 avec le bromure
d’ammonium (a) et le perchlorate de méthylammonium (b). [D’apres O. Nagano et
coll., Bull. Chem. Soc. Japan, 51, 790, 1978 (278a) et K.N. Trueblood et coll., J. Am.
Chem. Soc. 104, 1355, 1982, (278b)l.