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Complexes macrocycliques. Cryptates
liaison des substrats avec les récepteurs biologiques, et dans les sites actifs
contenant des résidus hydrophobes dans les protéines.
Une série de polyéthers macrocycliques portant un groupe acide carboxylique et un seul groupe amide à longue chaîne (Fig. 3.119) a été
synthétisée. Ces composés possèdent plusieurs des caractéristiques nécessaires pour être de bons transporteurs de cations à travers une membrane :
- ils contiennent des sites de complexation (fonctions éther de la couronne);
- ils sont lipophiles, de ce fait ils sont solubles, ainsi que leurs complexes,
dans le chloroforme;
- la fonction latérale, acide carboxylique, joue un double rôle : en milieu
basique elle fournit un site de liaison supplémentaire; elle permet en outre,
le transport des cations à l'opposé du gradient de concentration des ions
transportés, grâce à la formation d'un contre-courant simultané de protons
(voir plus loin) (271).
BASE
K +
ti+
I
MEMBRANE
'4
f - O 9
-0,c
O
K
+
O 1
1 Co3
'4
f - O 9
-0,c
O
K
+
O 1
1 Co3
E
ACIDE
5
Figure 3.119 Macrocycles [15-0-51 et [18-0-61 possédant une fonction acide et une
fonction amide portant une chaîne alkyle; mécanisme du transport de K' et du
contre-transport de H'. Les réactions aux interfaces, à l'entrée (E) et à la sortie (S)
sont respectivement (271, 272) :
K' (aq) + H Crn(org) + K' Crn(org) + H + (as)
K' Crn(org) + H' (aq) + H Crn(org) + K + (as)