Ligands macrobicycliques. Cryptants
353
Xoc&
O
'
&
O
X
I
Effets
Co3
électrostatiques
[Ki
'
0 NHI lipophile
Protection
U
O
0
I
o
I
O I
I I
1
I I ~ '
NMe,
GlqOMe
PyoOTrpO'
GluO22.6 Napht- EO'
r
2
NHMe
QUNapht- A q O '
Nic'
GROUPES +
GROUPES
4 GROUPES
NEUTRES
ANIONIQUES
1 CATIONIûUES
L -NH-CH(COO-)-CH2Ph
- N H - W - C H ~ - N H ;
I PheO- 1
I ED' 1
1
so,
1 2 . 6 - N a p h t - l
(2.3 -Napht 1
I Nic' 1
Figure 3.118 Variation de la stabilité des complexes de K' et NH,+ des macrocycles
I, en fonction de la nature de la chaîne latérale X, en solution aqueuse. Le composé
2 est le macrocycle [IS-0-61. Nous donnons ici les formules développées des
substituants qui n'étaient pas fournies dans la figure 3.1 16 (269, 270).
est comparable à celle des cryptates alcalins les plus stables. Ce macrocycle
tétracarboxylate complexe aussi fortement le cation NH4+.
L'intervention de groupes lipophiles protecteurs qui gênent la solvatation
des groupes polaires permet d'expliquer l'augmentation de stabilité remarquable des complexes lorsque les groupes glycinate (GlyO-) sont remplacés par des résidus amino-acide avec des chaînes latérales de plus en
plus lipophiles : prolinate (Pro-), phénylalaninate (PheO-), tryptophanate
(TrpO-).
L'introduction de groupes lipophiles dans la couronne de type I renforce
donc les interactions électrostatiques et conduit à des ligands plus efficaces.
Les effets constatés sont comparables à ceux qui semblent impliqués dans la