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Complexes macrocycliques. Cryptates
i U l y 0 - I
I Tr P O - I
l + RH R’ R’
Figure 3.116 Structure de macrocycles portant des groupes latéraux chargés
[R’ = CH,-(indolyle-3) (269, 270)].
Les groupes latéraux ont une grande influence sur la stabilité des
complexes, comme le montre, dans la figure 3.117, la variation de K, pour
le complexe de potassium dans l’eau, en fonction de la nature de R (269,270).
HToo.
H N ,
g o
c
- O o c \
;H3
O, ‘ [
/N,
“
;
’
O
HN,
4 0
I
c
I
55 O00
l
CH3
I
K, iHZO1
70
300 O00
200
Interactions
Pm tec ti ons
électrostatiques
Iipophiles
Figure 3.117 Influence de la nature des groupes latéraux du macrocycle tétrasubstitué (voir formule générale figure 3.1 16) sur la stabilité des complexes formés avec
l’ion K’ (269, 270).
Ces effets sont dus à divers facteurs.
Les interactions électrostatiques prédominent, lorsque celles-ci sont présentes, et conduisent à la séquence suivante en ce qui concerne la nature de
la chaîne latérale R : cationique < neutre < anionique. Les constantes de
stabilité observées suivant la nature de R sont regroupées dans la figure 3.1 18.
L’effet le plus prononcé est observé lorsque les groupes anioniques sont
directement liés au cycle (R = CO,-); les complexes sont les plus stables de
tous ceux obtenus avec les polyéthers macrocycliques; la stabilité du
complexe de potassium est environ 4000 fois plus grande que celle du
complexe de potassium de la [ 18-0-61 (composé 2 de la figure 3.1 18), et elle