Ligands macrobicycliques. Cryptants
349
63
151
293
644
1 759
5 378
22580
cation ont été synthétisés (Fig. 3.112). Ainsi, la dibenzo-[14-0-4] I (259c), la
benzo-[14-0-41 2 (259d), la didécalino-[ 14-0-41 3 (259e), la benzo-[ 13-0-41 4
(2590 sont de bons complexants et extractants du cation lithium.
n
n
3‘
Eo \ on a: :I
U
2
7
1,80
2,18
2,47
2,81
3,25
3,73
4,35
3
4
Figure 3.112 Macrocycles complexants du cation Li+ (259c-f).
fl Eflet du milieu
Le solvant a un effet très important à la fois sur la stabilité, la sélectivité,
la vitesse d’échange et dans certains cas sur la stoechiométrie.
La constante de stabilité d’un complexe augmente quand le pouvoir
solvatant du solvant vis-à-vis du cation diminue. En effet, la formation du
complexe est en compétition avec la solvatation du cation (253, 260).
Des exemples d’évolution des constantes de stabilité des complexes en
fonction de la composition MeOH : H20 du solvant sont donnés dans le
Tableau 3.17 Complexation du cation sodium : variation des constantes de stabilité en
fonction de la composition du mélange MeOH - H20
% en poids
de MeOH
O
20
40
60
80
90
1 O0
(D’après G.W. Gokel I
Fraction molaire
15-0-5
de MeOH
O
0,123
0,273
0,458
0,692
0,835
1,000
6 2
30,9
51,o
164
448
926
1780
0,79
1,49
1,71
2,2 1
2,65
2,97
3,25
coll., J. Org. Chem. 47, 147, 1982.)
18-0-6