Ligands macrobicycliques. Cryptants
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successifs sont séparés par trois atomes de carbone et non plus par deux,
comme dans la quasi-totalité des polyéthers macrocycliques rencontrés
jusqu’ici.
R\C/R
H2:
y2
/ \
w
U
Figure 3.1 10
mationnel du groupe constitutif O-C-C-C-O (b).
Macrocycles tétraoxa-cyclohexadécane [ 16-0-41 (a) et équilibre conforLe groupe constitutif des ligands I et 2 a des propriétés conformationnelles
particulières, et peut exister sous 3 formes en équilibre : dans la forme en U,
la distance entre les 2 atomes d’oxygène est voisine de celle qui existe dans
les éthers-couronnes habituels, avec l’enchaînement -O-(CH&-O-. Par conséquent, si les 4 groupes sont SOUS la forme U dans les couronnes 1 ou 2, la
taille de la cavité peut être proche de celle de la [12-0-41 (Fig. 3.1 lob).
Les structures aux rayons X du ligand I et de son complexe avec le cation
Li+ ont été déterminées (258c,d). On peut relever l’importante différence
conformationnelle entre les formes libre et complexée (Fig. 3.1 1 l a et b).
l a i
( C l
161
Figure 3.111 Conformations de la couronne [16-0-41 sous forme libre (a) et complexée (b); structure du complexe avec LiSCN (c). [D’après P. Groth, Acta Chern.
Scand., A35, 460, 1981, (258c, d)].