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Complexes macrocycliques. Cryptates
1 :I
2 :1
Plusieurs revues traitent de façon détaillée des différents aspects de la
complexation des cations que nous venons d'évoquer brièvement (256). Des
études théoriques ont contribué à cerner les multiples paramètres intervenant
dans la reconnaissance moléculaire; le rôle et la nature du solvant sont
particulièrement importants en ce qui concerne la sélectivité (257).
2,93
3,60
2,15
1,69
1,43
6,3 1
e) Elaboration d'un récepteur spécijique du cation Li'
Aucun des macrocycles précédemment décrits ne complexe efficacement
le cation lithium (253). La forte hydratation de ce cation, très petit (rayon
ionique = 0,78 A), constitue un handicap sérieux à sa complexation.
La couronne [12-0-41 forme un complexe 1 :1 avec LiSCN; la structure
aux rayons X (Fig. 3.109) montre que le cation Li+ est pentacoordiné et situé
largement hors du plan moyen du macrocycle (258a).
Figure 3.109
Acfa Chim. Scand., A35, 463, 1981, (258a)l.
Structure du complexe LiSCN-couronne [ 12-0-41. [D'après P. Groth,
Ce ligand n'est pas spécifique du cation Li+. Les constantes de stabilité,
déterminées par une méthode électrochimique et regroupées dans le tableau 3.15, montrent que le macrocycle complexe fortement le cation
sodium (258b).
Deux macrocycles légèrement plus grands, le tétraoxa- 1,5,9, I3 cyclohexadécane, [ 16-0-41, et son dérivé octaméthylé-3,3,7,7,11,11,15,15, ont été synthétisés (Fig. 3.1 loa). Dans ces deux composés, deux atomes d'oxygène
Complexes macrocycliques. Cryptates
1 :I
2 :1
Plusieurs revues traitent de façon détaillée des différents aspects de la
complexation des cations que nous venons d'évoquer brièvement (256). Des
études théoriques ont contribué à cerner les multiples paramètres intervenant
dans la reconnaissance moléculaire; le rôle et la nature du solvant sont
particulièrement importants en ce qui concerne la sélectivité (257).
2,93
3,60
2,15
1,69
1,43
6,3 1
e) Elaboration d'un récepteur spécijique du cation Li'
Aucun des macrocycles précédemment décrits ne complexe efficacement
le cation lithium (253). La forte hydratation de ce cation, très petit (rayon
ionique = 0,78 A), constitue un handicap sérieux à sa complexation.
La couronne [12-0-41 forme un complexe 1 :1 avec LiSCN; la structure
aux rayons X (Fig. 3.109) montre que le cation Li+ est pentacoordiné et situé
largement hors du plan moyen du macrocycle (258a).
Figure 3.109
Acfa Chim. Scand., A35, 463, 1981, (258a)l.
Structure du complexe LiSCN-couronne [ 12-0-41. [D'après P. Groth,
Ce ligand n'est pas spécifique du cation Li+. Les constantes de stabilité,
déterminées par une méthode électrochimique et regroupées dans le tableau 3.15, montrent que le macrocycle complexe fortement le cation
sodium (258b).
Deux macrocycles légèrement plus grands, le tétraoxa- 1,5,9, I3 cyclohexadécane, [ 16-0-41, et son dérivé octaméthylé-3,3,7,7,11,11,15,15, ont été synthétisés (Fig. 3.1 loa). Dans ces deux composés, deux atomes d'oxygène