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Synthèse des macrocycles
Dans le premier cas la réaction dépend de la probabilité de rencontre entre
les extrémités, les réactions de transfert d’énergie entre les extrémités en sont
un exemple.
Dans le second cas, la réaction est beaucoup plus lente que la diffusion,
ce qui est principalement le cas des formations de liaisons covalentes.
2.2 CYCLISATION SOUS CONTRÔLE DIFFUSIONNEL
Pour que la réaction soit sous contrôle diffusionnel, elle doit être rapide
par rapport aux mouvements de la chaîne. I1 s’agit principalement d’interactions physiques telles que celles donnant lieu à un transfert d’énergie, des
interactions donneur-accepteur ou une extinction de luminescence.
Comme ces processus sont très rapides par rapport aux mouvements
conformationnels, ils permettent d’étudier les populations conformationnelles, les distances moyennes entre les extrémités et la dynamique de la chaîne.
Ceci a été réalisé pour des chaînes polymériques grâce à l’introduction de
sondes photosensibles en bout de chaîne. Pour notre part nous nous intéresserons essentiellement au processus intramoléculaire des systèmes de type (a)
(Fig. 2.2) dans lesquels les extrémités de la chaîne sont des groupements
chromophores. Divers types de travaux ont été effectués, comprenant
notamment l’observation de bandes de transfert de charge dans les systèmes
intégrant dans la même molécule le donneur et l’accepteur, la détection de
fluorescence d’excimères, l’extinction de fluorescence par transfert d’énergie
ou par transfert d’électrons.
2.2.1 Interaction donneur-accepteur intramoléculaire
Les composés contenant dans la même molécule un groupe accepteur et
un groupe donneur (Fig. 2.3) présentent des interactions de polarisation, D-A,
à l’état fondamental, et des bandes de transfert de charge sous excitation
lumineuse.
l J l
i b i
R = H , N O ?
R = CH3. C2Hg
Figure 2.3 Complexes moléculaires donneur-accepteur : (a) intramoléculaire,
(b) bimoléculaire, (e) intermoléculaire (24).
Synthèse des macrocycles
Dans le premier cas la réaction dépend de la probabilité de rencontre entre
les extrémités, les réactions de transfert d’énergie entre les extrémités en sont
un exemple.
Dans le second cas, la réaction est beaucoup plus lente que la diffusion,
ce qui est principalement le cas des formations de liaisons covalentes.
2.2 CYCLISATION SOUS CONTRÔLE DIFFUSIONNEL
Pour que la réaction soit sous contrôle diffusionnel, elle doit être rapide
par rapport aux mouvements de la chaîne. I1 s’agit principalement d’interactions physiques telles que celles donnant lieu à un transfert d’énergie, des
interactions donneur-accepteur ou une extinction de luminescence.
Comme ces processus sont très rapides par rapport aux mouvements
conformationnels, ils permettent d’étudier les populations conformationnelles, les distances moyennes entre les extrémités et la dynamique de la chaîne.
Ceci a été réalisé pour des chaînes polymériques grâce à l’introduction de
sondes photosensibles en bout de chaîne. Pour notre part nous nous intéresserons essentiellement au processus intramoléculaire des systèmes de type (a)
(Fig. 2.2) dans lesquels les extrémités de la chaîne sont des groupements
chromophores. Divers types de travaux ont été effectués, comprenant
notamment l’observation de bandes de transfert de charge dans les systèmes
intégrant dans la même molécule le donneur et l’accepteur, la détection de
fluorescence d’excimères, l’extinction de fluorescence par transfert d’énergie
ou par transfert d’électrons.
2.2.1 Interaction donneur-accepteur intramoléculaire
Les composés contenant dans la même molécule un groupe accepteur et
un groupe donneur (Fig. 2.3) présentent des interactions de polarisation, D-A,
à l’état fondamental, et des bandes de transfert de charge sous excitation
lumineuse.
l J l
i b i
R = H , N O ?
R = CH3. C2Hg
Figure 2.3 Complexes moléculaires donneur-accepteur : (a) intramoléculaire,
(b) bimoléculaire, (e) intermoléculaire (24).