CHAPITRE 2
Cyclisation
2.1 PRINCIPES ET CONCEPTS
Le terme de cycfisation pris dans son sens le plus large définit toute
interaction ou réaction se produisant entre les deux extrémités d’une chaîne
( 5 , 22, 23) (Fig. 2.1). Elle dépend de la proximité des extrémités.
Figure 2.1
(22, 23).
Interaction entre les extrémités d’une chaîne par effet de proximité
Cependant la (( proximité fonctionnelle )) dépend de l’aptitude des deux
extrémités à effectuer le processus envisagé et varie donc avec le type de
réaction : la cyclisation peut avoir lieu à distance courte (formation d’une
liaison), moyenne jusqu’à 1 O A (échange d’électron), ou longue jusqu’à 1 O0 A
(transfert d’énergie).
I1 existe plusieurs modes de cyclisation suivant la localisation des groupes
réactifs, tête à queue, tête à chaîne, chaîne à chaîne (Fig. 2.2).
Figure 2.2
à queue, (b) tête à chaîne, (c) chaîne à chaîne.
Modes de cyclisation selon la localisation des entités réactives : (a) tête
Les propriétés des chaînes (conformation, mobilité) influencent la probabilité de cyclisation. La cinétique de la réaction peut avoir lieu sous contrôle
diffusionne1 ou sous contrôle conformationnel,