Cyclisation
17
1. 0
C
I
.+
I
g
Les composés courts, comme 1 et 2, peuvent donner uniquement des
complexes de transfert de charge (CTC) bimoléculaire (b) ou intermoléculaire (c). Le composé I est coloré à l’état solide mais, en solution, le solvant
fait écran et sépare les groupes donneur et accepteur des molécules voisines.
Avec les composés à chaîne plus longue 3, les complexes de transfert de
charge peuvent se former à la fois dans le solide et en solution, l’intensité
de la bande dépend de la probabilité de rencontre des deux extrémités
(Fig. 2.3a). Le composé 3 donne ainsi une bande de transfert de charge
intense à la fois dans le solide et en solution. De tels phénomènes ont été
étudiés par de nombreux auteurs (voir par exemple (24)). Les CTC décrits,
encore appelés autocornplexes, ont des propriétés de semi-conducteurs
organiques et sont photosensibles dans le visible et le proche ultraviolet.
Dans un autre exemple (25) sont étudiées les bandes de transfert de charge
obtenues quand les donneurs et accepteurs sont, soit deux molécules indépendantes, soit contenues dans la même molécule.
Lorsque le donneur et l’accepteur sont des molécules différentes on
observe l’apparition de bandes de transfert de charge intermoléculaires en
solution concentrée ou dans le solide. Ainsi la formation d’un complexe
intermoléculaire est observée entre le trinitrobenzoate de méthyle (TNBM)
et le pyrène ou l’anthracène (Fig. 2.4).
NO2
TNBM
S o l v a n t : CH CI3 Temp. 2 5 O
Conc. 5 x 10-3 M
avec pyrène (0,04 M I
avec anthracène ( O, 04M ]
-
.\
Lorsque les groupes D et A sont contenus dans la même molécule (Fig. 2.5)
on constate l’apparition d’une bande de transfert de charge à des concentrations où elle est invisible pour les interactions intermoléculaires ainsi qu’un
effet de longueur et de conformation de la chaîne, la bande de transfert de
charge étant la plus intense pour une chaîne de 3 atomes (n = I ) (Fig. 2.5).
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Les composés courts, comme 1 et 2, peuvent donner uniquement des
complexes de transfert de charge (CTC) bimoléculaire (b) ou intermoléculaire (c). Le composé I est coloré à l’état solide mais, en solution, le solvant
fait écran et sépare les groupes donneur et accepteur des molécules voisines.
Avec les composés à chaîne plus longue 3, les complexes de transfert de
charge peuvent se former à la fois dans le solide et en solution, l’intensité
de la bande dépend de la probabilité de rencontre des deux extrémités
(Fig. 2.3a). Le composé 3 donne ainsi une bande de transfert de charge
intense à la fois dans le solide et en solution. De tels phénomènes ont été
étudiés par de nombreux auteurs (voir par exemple (24)). Les CTC décrits,
encore appelés autocornplexes, ont des propriétés de semi-conducteurs
organiques et sont photosensibles dans le visible et le proche ultraviolet.
Dans un autre exemple (25) sont étudiées les bandes de transfert de charge
obtenues quand les donneurs et accepteurs sont, soit deux molécules indépendantes, soit contenues dans la même molécule.
Lorsque le donneur et l’accepteur sont des molécules différentes on
observe l’apparition de bandes de transfert de charge intermoléculaires en
solution concentrée ou dans le solide. Ainsi la formation d’un complexe
intermoléculaire est observée entre le trinitrobenzoate de méthyle (TNBM)
et le pyrène ou l’anthracène (Fig. 2.4).
NO2
TNBM
S o l v a n t : CH CI3 Temp. 2 5 O
Conc. 5 x 10-3 M
avec pyrène (0,04 M I
avec anthracène ( O, 04M ]
-
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Lorsque les groupes D et A sont contenus dans la même molécule (Fig. 2.5)
on constate l’apparition d’une bande de transfert de charge à des concentrations où elle est invisible pour les interactions intermoléculaires ainsi qu’un
effet de longueur et de conformation de la chaîne, la bande de transfert de
charge étant la plus intense pour une chaîne de 3 atomes (n = I ) (Fig. 2.5).