Ligands macrobicycliques. Cryptants
Cation
Diamètre ionique
Couronne
Li
+
1,36
14-0-4
Na+
1,94
15-0-5
K +
2,66
18-0-6
Rb
+
2,94
2 1-0-7
c s
+
3,34
NH,+
2,86
Ag
+
2,52
339
Diamètre
de la cavité
1,2- 1,5
1,7-2,2
2,6-3,2
3,4-4,3
0.51 Ica?* , , , , ,
0, 7
1
1.3
Dia. M"'/Oia Cavité
Figure 3.104 Variation de la constante de stabilité dans l'eau pour les complexes de
la 18-couronne-6 avec les cations alcalins et alcalino-terreux, en fonction du rapport
des tailles du cation et de la cavité (69, 251).
Tableau 3.10 Diamètres de cations monovalents et de la cavité de couronnes (en A)
Les facteurs importants sont : taille, charge et nature du cation; taille de
la cavité, nature et nombre de sites d'interaction; conformation du ligand.
Les résultats sont regroupés graphiquement dans la figure 3.105. Pour les
cations alcalins les constantes d e stabilité dans l'eau sont faibles (K, - 100);
avec les cations divalents, les stabilités sont sensiblement plus fortes.