Ligands macrobicycliques. Cryptants
PK,
7,15
8,71
9,49
9,92
10,12
10,16
10,27
10,35
32 I
PK, + P L
17,02
19,02
20,16
20,69
20,92
21,04
21,12
2 1,29
rn.n-0
[ 1 1 1 ]
rn-O, n = i [ 2 1 I ]
m = l , n: O [ 2 2 1 ]
r n = n = l
1 2 2 2 1
r n = l , n = 2 13221
m.2.n.l
[ 3 3 21
r n = n = 2 [ I 3 3 1
Figure 3.89 Structures de diaza-polyoxa-macrobicycles et nomenclature abrégée.
Tableau 3.5 Constantes de protonationa) des cryptants. Solvant H 2 0 - Temperature 250C
Ligand
[2.1. I .]
[2.2.1.]
[2.2.2 .]
[ 3.2.2.1
[3.3.2.]
[ 3.3.3 .]
PK,
10,64
10,54
9,60
8,50
8,16
7,70
PK,
7,85
7,50
7,28
7,33
7,3 1
6,96
0,74
I
0,05 NMe,Br
<<
<<
0,05 LiCl
<<
<<
a) Valeurs publiées par J.M. Lehn et J.P. Sauvage (265); certaines de ces constantes ont aussi
été mesurées par d’autres groupes (237 h, 284, 285.)
structures (le cryptant [ 1.1. I], par la singularité de son comportement vis-à-vis
du proton, sera traité plus loin).
Au préalable, il est opportun de rappeler quelques données sur l’évolution
des constantes de protonation dans les diamines, en fonction du nombre n
d’atomes de carbone séparant les deux fonctions amine (Tableau 3.6).
Tableau 3.6 Constantes de protonation de quelques a, w, - diamines - Solvant H 2 0
- Temperature 25oC - I = 0,l M (NaCI)
H,N-(CH,), - NH,
I p K ,
n = 2
3
4
5
6
7
8
I O
9,87
10,31
10,67
10,77
10,80
I0,88
10,85
10,94
PK, - PK,
= ApK
2,72
1,60
1,18
O&
0,68
0,72
0,58
0,59
Valeurs publiées par H . Ogino, fnorg. Chern., 19, 1619, 1980 (237e.)