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Complexes macrocycliques. Cryptates
Tableau 3.4 Constantes de protonation et constantes de vitesse de deprotonation
a) pK, ( = log Ka) de la monoprotonation :
B + H + + BH’ K, = [BH+]/[H+][B];
pour les composés 4 - 7 la diprotonation ne se produit pas, même en présence d’un large
excès d’acide fort.
b) Constantes de vitesse de déprotonation des formes monoprotonées des différents composés
(voir Figure 3.87).
(D’après F. Hibbert, Acc. Chem. Res. 17, 115, 1984.)
nique qui est lui-même déformé (Fig. 3.86a). I1 s’ensuit une inhibition stérique
de résonance, qui se traduit pas une perte du caractère aromatique des
fonctions amine et une augmentation substantielle de leur basicité.
+O.17 +1.63 -1.63 -0.13
-0.05
-0.02
-0.06 +0,07
-0.04
+0,01
i d I
i b i
I C I
Figure 3.86 Structures du bis-diméthylamino-l,8 naphtalène ( a ) et de son dérivé
monoprotoné ( b et c). Les chiffres des figures ( a ) et (b) représentent l’écart (en A) par
rapport au plan moyen passant par les atomes de carbone du système naphtalénique.
Dans le composé protoné (b), le proton se situe légèrement hors du plan (-0,28 A).
[D’après J.D. Roberts et coll., Acta Cryst., B29, 161 I, 1973, (232b) et M.R. Truter et
coil., J. Chem. Soc., Dalton, 395, 1972, (232~11.