Ligands macrobicycliques. Cryptants
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g) Mécanisme de transfert intramoléculaire de deux protons
La naphtazarine et ses dérivés mono- et di-méthylés fournissent d’excellents modèles pour l’étude du rôle de la symétrie du profil de la courbe
d’énergie potentielle (230). Ces systèmes comportent deux protons liés par
liaison H intramoléculaire dont le transfert peut être concerté (séquence
A + C + B ) ou se faire par étapes (séquences A + D + B ou A + G + B )
Fig. 3.83a). De ce fait, l’interconversion des tautomères A et B ne se
représente plus par une courbe mais par une surface de potentiel (Fig. 3.83b)
qui a été étudiée par des calculs ab initio SCF-MO pour la naphtazarine, la
R7tbRz
/ I% ol;o \
( J I
R7 ( ) O R 2
/
- R7@Rz -
R6 ‘\
R6
’
R6 \
p,
OH O
O H O
O HO
Figure 3.83 Représentation schématique des diverses étapes du transfert de protons
dans la naphtazarine et ses dérivés méthylés (a); surface de potentiel de I’interconversion des tautomères (A) et (B) (b) (230).