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Complexes macrocycliques. Cryptates
‘28
‘
1 B
( R I # R 2 )
Figure 3.81
d’onde vibrationnelles et niveaux d’énergie de vibration (230).
Courbe d’énergie potentielle asymétrique, combinaisons des fonctions
le profil pour l’échange de proton est symétrique; mais la rotation d’un
groupe méthyle détruit cette symétrie et inhibe l’effet tunnel (Fig. 3.82B). De
ces résultats on peut déduire que la vitesse d’échange du proton dans ce
système est déterminée par la vitesse de rotation du groupe méthyle. Celle-ci
a une fréquence d’environ 10“’ sec-’, ce qui veut dire que le profil symétrique
de la figure 3.82A se produit IO“’ fois par seconde; h chaque fois que ce profil
est atteint, un proton traverse la barrière à une vitesse de 10’2-10’3sec-’ (230).
A
8
Figure 3.82 Transfert de proton méthanol-méthylate. Selon l’orientation relative des
groupes méthyle, le profil de la courbe d’énergie potentielle et celui des fonctions
d’onde sont symétriques (A) ou asymétriques (B). Le transfert de proton par effet
tunnel n’a lieu que dans le cas du profil (A). [D’après J.R. de la Vega, Acc. Chern. Res.,
15, 185, 1982, (230)l.