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Complexes macrocycliques. Cryptates
0- CIZ
L e u - P h e - A l a - NHNHZ
-
1
I
B o t - L y s - P r o - G l y -
G l u - Pro-Gly-ONp
1lTFA
“%
ZIOMF.DIEA
I
1
L e u - Phe - A l a - NHNHZ
0 - C I 2
I ,Gly-Pro,l
LYS,
, Gl u
P m - Gly
2
1 ) HBr /Ac OH
310MF.DIEA
Ala - Phe -Leu
/ , Gly- Pro
LYS,
Glu
3
Pro - G I ~
’
Figure 3.75
diisopropyléthylamine) (225).
Synthèse d’un nonapeptide bicyclique. (Z : benzyloxycarbonyle; DIEA :
3.3 COMPLEXES MACROCYCLIQUES ET MACROBICYCLIQUES. CRYPTATES
Dans cette dernière partie, nous abordons les propriétés complexantes des
systèmes macrocycliques et macrobicycliques. La synthèse de ces composés
étant faite (( sur mesure n en vue d’objectifs spécifiques, les propriétés
escomptées sont en général obtenues, à des degrés cependant plus ou moins
marqués. Des échecs sont évidemment observés ; ils révèlent les imperfections
du (( design D, le manque de compréhension de certaines interactions, I’absence de prise en considération de certains effets particuliers. I1 est clair que
la synthèse de composés homologues, à partir d’un bon complexant, est peu
risquée ; elle permet cependant d’affiner certaines propriétés du ligand.
L’élaboration d’une nouvelle famille est évidemment plus hasardeuse. La
nature des sites d’interaction, leur disposition relative dans l’édifice moléculaire, sont des choix qui se font en général à partir de modèles très simples
pour lesquels les propriétés élémentaires (moment dipolaire, polarisabilité,
affinité pour un substrat donné, directionnabilité de l’interaction, taille, etc.)
sont relativement bien connues (par des méthodes expérimentales) et comprises (à l’aide de considérations théoriques). L’incorporation de ces sites
d’interaction dans le système moléculaire module leur comportement; des
effets non prévus peuvent se manifester (liaison hydrogène par exemple) et
compromettre les propriétés espérées du ligand.
Complexes macrocycliques. Cryptates
0- CIZ
L e u - P h e - A l a - NHNHZ
-
1
I
B o t - L y s - P r o - G l y -
G l u - Pro-Gly-ONp
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L e u - Phe - A l a - NHNHZ
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2
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Figure 3.75
diisopropyléthylamine) (225).
Synthèse d’un nonapeptide bicyclique. (Z : benzyloxycarbonyle; DIEA :
3.3 COMPLEXES MACROCYCLIQUES ET MACROBICYCLIQUES. CRYPTATES
Dans cette dernière partie, nous abordons les propriétés complexantes des
systèmes macrocycliques et macrobicycliques. La synthèse de ces composés
étant faite (( sur mesure n en vue d’objectifs spécifiques, les propriétés
escomptées sont en général obtenues, à des degrés cependant plus ou moins
marqués. Des échecs sont évidemment observés ; ils révèlent les imperfections
du (( design D, le manque de compréhension de certaines interactions, I’absence de prise en considération de certains effets particuliers. I1 est clair que
la synthèse de composés homologues, à partir d’un bon complexant, est peu
risquée ; elle permet cependant d’affiner certaines propriétés du ligand.
L’élaboration d’une nouvelle famille est évidemment plus hasardeuse. La
nature des sites d’interaction, leur disposition relative dans l’édifice moléculaire, sont des choix qui se font en général à partir de modèles très simples
pour lesquels les propriétés élémentaires (moment dipolaire, polarisabilité,
affinité pour un substrat donné, directionnabilité de l’interaction, taille, etc.)
sont relativement bien connues (par des méthodes expérimentales) et comprises (à l’aide de considérations théoriques). L’incorporation de ces sites
d’interaction dans le système moléculaire module leur comportement; des
effets non prévus peuvent se manifester (liaison hydrogène par exemple) et
compromettre les propriétés espérées du ligand.