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Complexes macrocycliques. Cryptates
3.2.6 Divers
a) Porphyrine-quinone
La condensation d’un dialdéhyde avec une diamine a été très largement
utilisée pour former des di- et tétra-imines macrocycliques (cf. première
partie) (Fig. 3.73).
CH = N
+
H2N> H2N
CCH ,> + 2H20
YI
+ 4 H 2 0
1
CH=N-N:CH
< CH: N- N: CH
Figure 3.73 Synthèse de di- et tétra-imines macrocycliques.
Un des intérêts de cette réaction est sa réversibilité, d’où la possibilité de
laisser le mélange atteindre l’équilibre thermodynamique. On obtiendra donc
le produit le plus stable dans les conditions utilisées et la dilution devrait
favoriser la formation du polycondensat le moins condensé. Selon ces
principes, la synthèse d’une molécule contenant une porphyrine et une
quinone, maintenues à 10 A l’une de l’autre dans des plans parallèles, a été
réalisée (223a).
La tétrakis [(formyl-4 phénoxy)-2 éthoxy] 2,3,5,6 benzoquinone, 2, et 1’ a,
a, a, a-atropisomère de la méso-tétrakis (Gaminophényl) porphyrine, 3, ont
été condensés (Fig. 3.74). Après 20 h d’équilibration, la réduction conduit à
la porphyrine-quinone 4 avec un rendement de 80 à 95 Yo, ce qui est
remarquable pour un couplage tétrapode-tétrapode.
Le transfert d’électrons entre porphyrine et quinone est un processus
important dans les systèmes photosynthétiques. Des composés modèles tels
que 4 permettent une étude plus précise du mécanisme, et plus particulièrement de l’influence des facteurs structuraux. Des études photochimiques
sur le complexe de 4 avec Zn (II) ont montré que le transfert d’électron à
I O A est effectif (223b). D’autres composés associant porphyrine et quinone
ont été décrits ; leurs approches synthétiques sont différentes et plus longues
(224a). Le domaine des superstructures basées sur la porphyrine est extrêmement vaste et riche en perspectives (224b).
b) Peptide bicyclique
dine...).
Divers peptides bicycliques naturels sont connus (amanitine, phalloï-
Complexes macrocycliques. Cryptates
3.2.6 Divers
a) Porphyrine-quinone
La condensation d’un dialdéhyde avec une diamine a été très largement
utilisée pour former des di- et tétra-imines macrocycliques (cf. première
partie) (Fig. 3.73).
CH = N
+
H2N> H2N
CCH ,> + 2H20
YI
+ 4 H 2 0
1
CH=N-N:CH
< CH: N- N: CH
Figure 3.73 Synthèse de di- et tétra-imines macrocycliques.
Un des intérêts de cette réaction est sa réversibilité, d’où la possibilité de
laisser le mélange atteindre l’équilibre thermodynamique. On obtiendra donc
le produit le plus stable dans les conditions utilisées et la dilution devrait
favoriser la formation du polycondensat le moins condensé. Selon ces
principes, la synthèse d’une molécule contenant une porphyrine et une
quinone, maintenues à 10 A l’une de l’autre dans des plans parallèles, a été
réalisée (223a).
La tétrakis [(formyl-4 phénoxy)-2 éthoxy] 2,3,5,6 benzoquinone, 2, et 1’ a,
a, a, a-atropisomère de la méso-tétrakis (Gaminophényl) porphyrine, 3, ont
été condensés (Fig. 3.74). Après 20 h d’équilibration, la réduction conduit à
la porphyrine-quinone 4 avec un rendement de 80 à 95 Yo, ce qui est
remarquable pour un couplage tétrapode-tétrapode.
Le transfert d’électrons entre porphyrine et quinone est un processus
important dans les systèmes photosynthétiques. Des composés modèles tels
que 4 permettent une étude plus précise du mécanisme, et plus particulièrement de l’influence des facteurs structuraux. Des études photochimiques
sur le complexe de 4 avec Zn (II) ont montré que le transfert d’électron à
I O A est effectif (223b). D’autres composés associant porphyrine et quinone
ont été décrits ; leurs approches synthétiques sont différentes et plus longues
(224a). Le domaine des superstructures basées sur la porphyrine est extrêmement vaste et riche en perspectives (224b).
b) Peptide bicyclique
dine...).
Divers peptides bicycliques naturels sont connus (amanitine, phalloï-