Ligands macrobicycliques. Cryptants
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minée à partir de la structure aux rayons X). Les études électrochimiques sur
ce composé rendent compte de cette distance : les deux cations métalliques
sont indépendants (une seule vague diélectronique est observée à + 0,9 V).
La tautomérisation intramoléculaire de certains ligands donne des structures de type clathro-chélates (1) dans lesquelles l'ion est totalement (( encapsulé )) par le ligand (221a) (Fig. 3.71).
Figure 3.71
( I par exemple) (221a).
Transformation, par tautomérisation, d'un cyclidène en clathro-chélate
Des systèmes macrotricycliques ont été synthétisés plus récemment
(Fig. 3.72).
R Z
Figure 3.72 Complexes de cyclidènes doublement pontés (222).
Selon Busch, une des chaînes devrait déterminer l'affinité pour 0 2 , et
l'autre chaîne augmenter la iipophilie de la cavité afin de permettre la fixation
de petites molécules susceptibles de réagir avec l'oxygène fixé. Ces complexes
ternaires seraient des modèles d'oxygénases et pourraient constituer une
nouvelle classe de catalyseurs (222).