Ligands macrobicycliques. Cryptants
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Ainsi le traitement de 6(ou 9 ) par NH3, en présence de NaZC03 (support
externe), conduit directement au macrobicycle I (ou 3 ) sous forme de son
complexe avec le cation sodium (rendement : 25 - 30 YO).
Les complexes obtenus sont très stables; la structure aux rayons X du
complexe [Na+ C 31 montre que l’ion sodium est octacoordiné (219)
(Fig. 3.67). La rigidité des unités phénanthroline peut expliquer les difficultés
rencontrées pour libérer le ligand de son complexe.
Figure 3.67 Structure du cryptate de sodium du ligand macrobicyclique tris-phénanthroline (composé 3 de la figure 3.65). [D’après C. Pascard et coll., Helv. Chim.
Acta, 68, 1577, 1985, (219)l.
Les complexes de ces ligands formés avec Eu (III) et Tb (III) ont des
propriétés photochimiques très intéressantes. Ils sont luminescents dans l’eau,
alors que les ions libres ne le sont pas dans ce milieu, à cause de la
désactivation par l’eau. Les durées de vie d’émission sont longues. Ces
propriétés permettent d’envisager l’utilisation médicale de ces cryptants
comme marqueurs luminescents (220).
c) Macrobicycles et macrotricycles comme modèles de la porphyrine
de la porphyrine, a été. synthétisée (221a) (Fig. 3.69).
Une famille de ligands (Fig. 3.68) qui possèdent certaines des propriétés
R1 = ICHpI,, n = 4 - 8 ; m-, p-xylyle,etc.
Rp = H. C$, alkyle, -Ci+t&
R3 = H, C%, alkyle, cgH5, etc.
x , y = 2 o u 3
Figure 3.68 Ligands macrocycliques superstructurés (ou cyclidènes). [D’après D.H.
Busch et coll. Pure Appl. Chem., 52,2477, 1980; (( Progress in Macrocyclic Chemistry »,
vol. 3, John Wiley and Sons, 1981 (221a)l.
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Ainsi le traitement de 6(ou 9 ) par NH3, en présence de NaZC03 (support
externe), conduit directement au macrobicycle I (ou 3 ) sous forme de son
complexe avec le cation sodium (rendement : 25 - 30 YO).
Les complexes obtenus sont très stables; la structure aux rayons X du
complexe [Na+ C 31 montre que l’ion sodium est octacoordiné (219)
(Fig. 3.67). La rigidité des unités phénanthroline peut expliquer les difficultés
rencontrées pour libérer le ligand de son complexe.
Figure 3.67 Structure du cryptate de sodium du ligand macrobicyclique tris-phénanthroline (composé 3 de la figure 3.65). [D’après C. Pascard et coll., Helv. Chim.
Acta, 68, 1577, 1985, (219)l.
Les complexes de ces ligands formés avec Eu (III) et Tb (III) ont des
propriétés photochimiques très intéressantes. Ils sont luminescents dans l’eau,
alors que les ions libres ne le sont pas dans ce milieu, à cause de la
désactivation par l’eau. Les durées de vie d’émission sont longues. Ces
propriétés permettent d’envisager l’utilisation médicale de ces cryptants
comme marqueurs luminescents (220).
c) Macrobicycles et macrotricycles comme modèles de la porphyrine
de la porphyrine, a été. synthétisée (221a) (Fig. 3.69).
Une famille de ligands (Fig. 3.68) qui possèdent certaines des propriétés
R1 = ICHpI,, n = 4 - 8 ; m-, p-xylyle,etc.
Rp = H. C$, alkyle, -Ci+t&
R3 = H, C%, alkyle, cgH5, etc.
x , y = 2 o u 3
Figure 3.68 Ligands macrocycliques superstructurés (ou cyclidènes). [D’après D.H.
Busch et coll. Pure Appl. Chem., 52,2477, 1980; (( Progress in Macrocyclic Chemistry »,
vol. 3, John Wiley and Sons, 1981 (221a)l.