302
Complexes macrocycliques. Cryptates
Des composés de type sépulchrate ou sarcophagine ont été synthétisés en
utilisant au départ des complexes M (en);+ formés avec d’autres cations : R4+
(216b), Ni2+ (216c); dans ce dernier cas le rendement est très faible.
Les ligands de la famille Co(sar)3+ peuvent être obtenus à l’état libre par
décomplexation (le mode opératoire de cette importante réaction n’a pas
encore été publié): les complexes d’autres cations, V (IV), Cr (III) etc. peuvent
ainsi être formés (216, d, e).
Les complexes de cobalt ont trouvé des applications dans la photoréduction de l’eau. Ces complexes présentent en effet plusieurs des qualités
requises pour être de bons agents de transfert d’électron. Sont particulièrement à noter la stabilité des degrés d’oxydation Co (III) et Co (II), la grande
variété des ligands, ce qui permet un contrôle à la fois du potentiel
d’oxydo-réduction et de la vitesse du transfert électronique (2 17).
b) Cryptants photoactqs
dine ou phénanthroline (Fig. 3.65) ont été synthétisés (218).
Des ligands macrobicycliques contenant des groupes photoactifs, bipyri1
Figure 3.65 Cryptants
2
3
contenant des groupes bipyridine ou
4 m = O
5 m z l
phénanthroline (2 18).
Les cryptants symétriques 1 et 3 peuvent être obtenus en une seule étape
à partir, respectivement, de 6 et 9 (Fig. 3.66).
p Q g - Q
X
X
X
X
6 X:CH2Br
9 X t CH2Br
[ Na’C 1 3
[Na’C 3 ]
Figure 3.66 Synthèse sur support externe des cryptants symétriques 1 et 3 (218).