290
Complexes macrocycliques. Cryptates
I
Figure 3.52 Synthèse en une étape d’un hexa-imino-cryptant (205).
Des complexes dinucléaires de ce composé, [Cu2 c il2+, [Ag2 c il2+, ont
été caractérisés (205). La réduction des fonctions imine conduit à la polyamine qui sous forme protonée complexe des anions.
3.2.4 Cyclisations avec support interne
La synthèse par étapes (cf. Fig. 3.2) des systèmes bicyclo [k, 1, m] ou
diaza-bicyclo [k, 1, m](’) devient difficile quand les valeurs de k, 1, m sont
comprises entre 3 et 5 (ces nombres correspondent à la formation de cycles
moyens ayant des tailles comprises entre 8 et 12 atomes). Rappelons à ce
propos que la synthèse du cryptant [l.l.l.] est très laborieuse (Cf. 0 3.2.la, et
plus loin 0 3.3.2d).
Des stratégies particulières de synthèse ont été élaborées pour ce type de
composés ; elles utilisent un support interne.
a) Support N-N
La synthèse de diaza-bicyclo [k,l,m] alcanes, à cycle moyen, a été réalisée
(Fig. 3.53a) en utilisant comme support interne une liaison N-N, qui est
ensuite éliminée à partir d’un dication intermédiaire. Ce dication a une
( I )
La désignation des systèmes bicyclo et des cryptants peut prêter à confusion. Pour les
systèmes bicyclo les nombres k, I, m, désignent le nombre d’atomes de carbone et d’hétéroatomes
dans chacune des trois chaînes; dans le cas des cryptants, les nombres [n, O , p] désignent le nombre
d’atomes d’oxygène dans chaque pont, étant entendu que la chaîne avec un atome d’oxygène est
-CHa-CH2-O-CHa-CH;, avec deux atomes d’oxygène elle est -CH2-CH2-(O-CH2-CH,); etc. Le
cryptant [ 1. I . 1 .] est donc un diaza-bicyclo [5.5.5] heptadécane.
Complexes macrocycliques. Cryptates
I
Figure 3.52 Synthèse en une étape d’un hexa-imino-cryptant (205).
Des complexes dinucléaires de ce composé, [Cu2 c il2+, [Ag2 c il2+, ont
été caractérisés (205). La réduction des fonctions imine conduit à la polyamine qui sous forme protonée complexe des anions.
3.2.4 Cyclisations avec support interne
La synthèse par étapes (cf. Fig. 3.2) des systèmes bicyclo [k, 1, m] ou
diaza-bicyclo [k, 1, m](’) devient difficile quand les valeurs de k, 1, m sont
comprises entre 3 et 5 (ces nombres correspondent à la formation de cycles
moyens ayant des tailles comprises entre 8 et 12 atomes). Rappelons à ce
propos que la synthèse du cryptant [l.l.l.] est très laborieuse (Cf. 0 3.2.la, et
plus loin 0 3.3.2d).
Des stratégies particulières de synthèse ont été élaborées pour ce type de
composés ; elles utilisent un support interne.
a) Support N-N
La synthèse de diaza-bicyclo [k,l,m] alcanes, à cycle moyen, a été réalisée
(Fig. 3.53a) en utilisant comme support interne une liaison N-N, qui est
ensuite éliminée à partir d’un dication intermédiaire. Ce dication a une
( I )
La désignation des systèmes bicyclo et des cryptants peut prêter à confusion. Pour les
systèmes bicyclo les nombres k, I, m, désignent le nombre d’atomes de carbone et d’hétéroatomes
dans chacune des trois chaînes; dans le cas des cryptants, les nombres [n, O , p] désignent le nombre
d’atomes d’oxygène dans chaque pont, étant entendu que la chaîne avec un atome d’oxygène est
-CHa-CH2-O-CHa-CH;, avec deux atomes d’oxygène elle est -CH2-CH2-(O-CH2-CH,); etc. Le
cryptant [ 1. I . 1 .] est donc un diaza-bicyclo [5.5.5] heptadécane.