286
Complexes macrocycliques. Cryptates
Ces macrobicycles 9 et 10 sont détosylés très aisément (198). Les composés
polyaza obtenus, sous forme protonée, sont de bons complexants
d'anions (1 99).
Des polyaza-macrobicycles de type cyclophane ont aussi été obtenus par
cette méthode de condensation (200).
Le couplage tripode-tripode a permis d'obtenir avec de bons rendements
des complexants de molécules neutres.
La synthèse de ces composés est donnée dans la figure 3.45; le rendement
de bicyclisation est exceptionnellement élevé (79 Yo). Les produits 5
G out-out >) et 5 G out-in n sont séparés par chromatographie puis détosylés
par le mélange HBr/Phénol.
To s
H3C-C ( O N H T o s ) 3
~ 2 ~ 0 3
/DMF
Rdt = 19 7'0
I
5 i 'out-out*+"out- in"
5 "out-out + " 5 "out - i n"
1
7 I HBr - Phénol
21 Base
I
I " o u t - o u t "
2 " o u t - i n "
Figure 3.45 Synthèse de bis-triphényléthane par couplage tripode-tripode (201).
Les composés I et 2 en milieu aqueux et acide complexent le naphtalène.
La dissolution dans l'eau de I'adamantane par le ligand I est remarquable (201). Dans ces complexes, le substrat organique, fixé dans la cavité, est