Ligands macrobicycliques. Cryptants
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totalement isolé du milieu aqueux extérieur; la solubilité de l’ensemble est
assurée grâce aux fonctions amine protonées.
Un autre type de réaction, le couplage oxydant d’alcynes, a été utilisé pour
la formation rapide de composés (( cage )) (202). Dans ce cas (Fig. 3.46) le
couplage est une dimérisation du même tripode de départ I.
R O
OR
P y r i d i n e
t
C U C I 2 / CUZCIZ
2 I Rdt 3 5 % )
Figure 3.46 Macrobicyclisation par couplage oxydant de trialcynes (202).
3.2.3 Variante de la condensation de deux tripodes (obturation par
tripodes)
Comparée au couplage tripode-tripode, qui présente déjà une faible
probabilité de formation d’un macrobicycle, l’obturation par tripodes
(Fig. 3.47) semble être un défi à la raison.
Figure 3.47 Schéma de l’obturation par tripodes.
I1 s’agit en effet de rassembler, en une seule opération, cinq fragments biou trifonctionnels (le nombre de centres réactifs est de douze); en conséquence, les rendements obtenus sont toujours très faibles avec, cependant, de
remarquables exceptions.
Cette méthode a été utilisée pour synthétiser les phanes triplement pontés
1-4 représentés dans la figure 3.48.
Comme prévu, on note que les rendements sont faibles (194).
La condensation de la triéthanolamine et de la bis(ch1orométhyl)-2,6
pyridine dans le diméthylformamide, en présence d’hydrure de sodium, a
donné un composé bicyclique portant un noyau pyridine sur chaque chaîne
(Fig. 3.49a); le rendement est de 2%(203).