Ligands macrobicycliques. Cryptants
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Le (1,3,S) cyclophane 1 s’obtient par la condensation de la triamine 3 avec
le tri(chlorure d’acide) 5 (Fig. 3.43). Le faible rendement (1 1 YO) de cette
réaction n’est pas trop gênant car les produits de départ s’obtiennent très
facilement.
L’analyse aux rayons X du composé 1 montre que les groupes N-H des
fonctions amide sont dirigés vers l’intérieur de la cavité, constituant ainsi des
sites d’interaction pour des espèces anioniques telles que F- (197b).
Dans tous les exemples de couplage tripode-tripode que nous venons de
citer, au moins un des réactifs comporte le motif benzène-l,3,S (groupe
rigide). Ce type de couplage est aussi applicable dans le cas des réactifs ayant
un atome en tête de pont.
La réaction entre un sel de tosylamide avec un mésylate est très bien
adaptée à la formation de macrocycles, car l’encombrement du groupe tosyle
défavorise fortement la réaction intermoléculaire. Cette réaction, déjà signalée
pour la formation de monocycles, a été étendue à la macrobicyclisation. De
la sorte, toute une série de composés a été obtenue (198).
Les synthèses des composés I et 2, suivant les séquences de la figure 3.44,
illustrent la méthode. Le composé tripode 3 est le produit de base pour toutes
les synthèses. I1 permet d’accéder au trimésylate 6 et au composé hexatosyle
8. La condensation entre 3 et 6, effectuée dans le DMF chaud et en présence
d’un large excès de C03Cs2, conduit au macrobicycle 9 (Rdt = SO %). De la
même façon, la condensation entre 8 et 6 donne 10 (Rdt = 27 Yo).
Figure 3.44 Synthèse de polyaza-macrobicycles par couplage de deux tripodes (198).
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Le (1,3,S) cyclophane 1 s’obtient par la condensation de la triamine 3 avec
le tri(chlorure d’acide) 5 (Fig. 3.43). Le faible rendement (1 1 YO) de cette
réaction n’est pas trop gênant car les produits de départ s’obtiennent très
facilement.
L’analyse aux rayons X du composé 1 montre que les groupes N-H des
fonctions amide sont dirigés vers l’intérieur de la cavité, constituant ainsi des
sites d’interaction pour des espèces anioniques telles que F- (197b).
Dans tous les exemples de couplage tripode-tripode que nous venons de
citer, au moins un des réactifs comporte le motif benzène-l,3,S (groupe
rigide). Ce type de couplage est aussi applicable dans le cas des réactifs ayant
un atome en tête de pont.
La réaction entre un sel de tosylamide avec un mésylate est très bien
adaptée à la formation de macrocycles, car l’encombrement du groupe tosyle
défavorise fortement la réaction intermoléculaire. Cette réaction, déjà signalée
pour la formation de monocycles, a été étendue à la macrobicyclisation. De
la sorte, toute une série de composés a été obtenue (198).
Les synthèses des composés I et 2, suivant les séquences de la figure 3.44,
illustrent la méthode. Le composé tripode 3 est le produit de base pour toutes
les synthèses. I1 permet d’accéder au trimésylate 6 et au composé hexatosyle
8. La condensation entre 3 et 6, effectuée dans le DMF chaud et en présence
d’un large excès de C03Cs2, conduit au macrobicycle 9 (Rdt = SO %). De la
même façon, la condensation entre 8 et 6 donne 10 (Rdt = 27 Yo).
Figure 3.44 Synthèse de polyaza-macrobicycles par couplage de deux tripodes (198).