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Complexes macrocycliques. Cryptates
n : 1 - 5 , 1 . 9
Figure 3.33 Synthèse de macrocycles a bis-spiro-oxétane )> (192b).
3
1
noflo
OH
+
w u
2
H IOCH2 CH2 ln OH
H+
I
4 a i n = l )
4 b i n . 2 1
Figure 3.34 Synthèse de composés macrobicycliques fonctionnalisés, avec des atomes
de carbone en tête de pont (192).
être obtenu avec des rendements d’environ 30 Yo. L’alcoolyse de I dans
I’éthylèneglycol ou le diéthylèneglycol donne les diols 4a ou 4b (rendements :
L’amine bicyclique 5 est le principal produit d’addition de l’ammoniac sur
le composé 1 à 2000 (Fig. 3.35). L’ouverture d’un cycle oxétane donne un
groupe aminométhyle qui attaque et ouvre le second cycle oxétane. La
cyclisation transannulaire est stériquement favorisée, d’où un rendement
appréciable (50 Yo) en produit 5.
Le macrocycle 6 est obtenu par action de I’hydrazine sur I à température
élevée (rendement 66 %).
15-25 YO).